La capital de San Luis es la ciudad de San Luis, que también es la capital de la provincia homónima en Argentina. Esta ciudad está ubicada en el centro- norte de la provincia y es la cabecera del departamento Juan Martín de Pueyrredón. Fue fundada en 1594 y es un importante centro industrial y turístico de la región, con una población aproximada de 170,000 habitantes en la ciudad y casi 300,000 en el aglomerado urbano del Gran San Luis.
